Художница родилась в 1952 в Мельбурне, где и провела всю свою юность. Она получила диплом о высшем образовании Мельбурнского педагогического колледжа и начала работать учительницей рисования. Затем она устроилась графическим дизайнером и иллюстратором в Министерство образования в штате Виктория, где курировала образовательные издания. Первой книгой, которую она проиллюстрировала, стала книга авторства Гвенды Смит «Питомец для миссис Арбакл» (A Pet for Mrs Arbuckle). Книга была опубликована в 1981 году, а уже к 1988 году Энн Джеймс издала 14 книг и начала работать как иллюстратор-фрилансер. В том же году Энн Джеймс вместе с писательницей Энн Хэддон основала галерею-студию «Books Illustrated», ставшую центром детской книжной иллюстрации, где также представлены работы выдающихся австралийских иллюстраторов. Художница издала и проиллюстрировала более 80 книг. В основном в своих работах она использует акварель, уголь и пастель, создавая удивительный визуальный мир, понятный самому смелому и причудливому воображению ребёнка. Свой стиль художница описывает как «стремительный и спонтанный, но с юмором и человечностью». Вот некоторые из её самых известных работ: «Маленький Хампти» (Little Humpty, 2003), «Люси Гуси» (Lucy Goosey), «Сэди и Ратц» (Sadie & Ratz, 2008), серия книг об «Одри из глубинки» (the Audrey of the Outback, 2008). Многие из этих книг стали лауреатами престижных премий, попали в шорт-лист австралийской награды «Книга года» (CBCA Book of the Year), например, иллюстрации к книге «Бернис знает лучше» Макса Данна, которая стала лучшей детской книгой года в Австралии в 1984 году. А в 1997 году книга Либби Глиссон «Ханна плюс один» (Hannah Plus One), которую также проиллюстрировала Энн Джеймс, тоже стала книгой года в Австралии. В 2003 году художница получила медаль Дромкина (Dromkeen Medal), которая ежегодно присуждается за вклад в развитие детской литературы в Австралии. В 2016 году Энн Джеймс была награждена Орденом Австралии за заслуги в области детской литературы.